州省是古人类的发祥地之一。在黔西县的观音洞，贵州贵阳酿酒设备遵义市酿酒设备安顺市酿酒设备毕节市酿酒设备铜仁市酿酒设备发现了原始人使用过的石器，是长江以南地区旧石器时代早期文化的典型代表。此外，贵州还发现有旧石器时代中期的“桐梓人”、中晚期的“水城人”和晚期的“兴义人”文化遗址。在普定县发现的“穿洞文化”遗址，提供了1.6万年前人类祖先在此生息的证据，而被誉为“亚洲文明之灯”。
从文献记录来看，贵州的建置至少可追溯到春秋时期。春秋时期，贵州境内部族林立，著名的有牂牁国。战国后期，夜郎国兴起，从战国后期到西汉初年，夜郎是西南夷各部中最强大的地方割据政权。公元前135年，汉武帝派唐盟出使夜郎，经过谈判，夜郎侯同意在其属地设郡县。公元前126年设置了夜郎县、且兰县。公元前111年，置牂牁郡。公元前25年，夜郎国灭，郡县制在夜郎地区最后确立。
东汉时，沿袭西汉建置。三国时，西南大部地区为蜀汉政权所占有。贵州属牂牁郡、朱提郡、兴古郡、江汉郡、涪陵郡。两晋南北朝，今贵州境内，除置牂牁郡外，边远地区又分属朱提、江汉等郡。隋时，在贵州置牂州牂牁郡、明阳郡。此外，今贵州东北地区分属黔安郡、沅陵郡。 唐宋元明清唐代，在今贵州地区推行经制州与羁縻州并行的制度。唐在贵州建置的经制州有播州、思州等，建置的羁縻州有矩州、蛮州等。从地域上看，乌江以北多系经制州，乌江以南多系羁縻州。 宋代，今贵州地域分别隶于夔州路、荆湖北路、潼川路、广南西路、剑南西路、剑南东路等，而主要属夔州路。 元代在今贵州地区遍行土司制度。在今贵州境 内的建置主要有：八番顺元等处宣慰司都元帅府、播州宣慰司、思州宣慰司、新添葛蛮安抚司、乌撒乌蒙宣慰司、亦溪不薛宣慰司、普定路、普安路等，分别隶属于湖广、四川、云南3行省。 明代是贵州历史发展上的一个重要时期。明永乐十一年（1413年）设置贵州布政使司，贵州正式成为省一级的行政单位。明末，贵州布政司领贵州宣慰司及贵阳、安顺、平越3军民府并都匀、黎平、思州、思南、铜仁、镇远、石阡7府。清代前期，贵州的行政建置有较大的变化。雍正五年（1727年），将四川所属遵义府及其所属各县改隶贵州，同时，将毕节以北的永宁全境划归四川，将广西红水河、南盘江以北之地置永丰州，与广西的荔波、湖广的平溪、天柱一并划归贵州管辖。至此，贵州的疆域基本形成。清末，贵州建置设有12府、2直隶厅、13州、13厅、43县。 截止2011年11月，贵州省共有9个地级行政区划单位（其中：6个地级市、3个自治州），88个县级行政区划单位（其中：13个市辖区、7个县级市、56个县、11个自治县、1个特区）。
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